純水電導率儀在測量時,液接界電位是影響測量準確度的主要因素。利用能斯特方程測量PH時有一重要假設,即液接界電位為一常數(shù),這一假設在一般水溶液測量時尚可成立,但在純水測量時,校準溶液和被測溶液(純水)組成相差很大,參比電極的液接界電位在二種溶液中差異很大,會引起測量誤差。
空氣中CO2在純水中溶解,特別在實驗室中取樣分析時,測量結果隨時間變化,到達一定程度后示值會穩(wěn)定,需要指出,此時PH值不是純水PH值,而是受到污染后的PH值;
由于取樣容器、燒杯等不沖洗干凈,取樣樣品受到污染。
純水的電導率低,而電極間內(nèi)阻大,具有絕緣體性能,容易受到外界電磁場干擾,影響測量的穩(wěn)定性和準確性。
其次,電導率儀在線測量時,參比電極鹽橋液滲漏速度受到流速影響。流速不穩(wěn)定,鹽橋滲漏不均勻,液接電位不穩(wěn)定,引起讀數(shù)不穩(wěn)和不準確,針對純水PH測量特點,一般采取三個措施:
采用流動密封測量池,避免CO2干擾,將被測溶液接地,避免和消除電磁場干擾;
采用低內(nèi)阻PH玻璃電極(25℃<100MΩ),以提高響應時間與抗干擾能力;
采用動態(tài)標準方法,消除靜態(tài)和動態(tài)引起誤差,使得測量與校準處于相同狀態(tài),消除兩種狀態(tài)液接界差異。其次采用低離子強度緩沖液進行動態(tài)定位校準,盡量使被測液組成接近校準液組成,將PH=9.18緩沖液稀釋4倍來動態(tài)定位,PH=9.18溶液稀釋值約±0.01PH單位。
在實驗室測量時,為保持低的液接界電位,KCL滲透量要大, 純水電導率儀采用環(huán)狀圈或套管式液接界的參比電極。
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